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张锁江,博士,博士、研究员。绿色过程与工程院重点实验室副主任,现任中科 详细>>


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郑诗礼,研究员,博士生导师,现任湿法冶金清洁生产技术国家工程实验室副主 详细>>


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朱廷钰,研究员,博士生导师,现任中科院过程污染控制环境工程研究中心副主 详细>>


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中国科学院过程工程研究所研究员,博士生导师,复杂资源利用先进技术课题组 详细>>


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郭晨研究员,博士生导师,中国科学院过程工程研究所研究员,发表SCI期刊 详细>>


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刘庆芬,研究员,在中国科学院过程工程研究所获博士学位,中国科学院过程工 详细>>


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吕兴梅,研究员,硕士生导师,主要研究方向:基于离子液体的生物质利用与高 详细>>


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张海涛,研究员,博士,2011年入选中国科学院过程工程研究所&ldqu 详细>>


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段东平,研究员,中国科学院绿色过程与工程重点实验室资源利用及装备优化集 详细>>


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阮仁满,研究员,2011年获得中南大学生物工程专业博士学位,在北京有色 详细>>


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张广积,博士,研究员,硕士生导师,博士生期间参与完成国家自然科学基金重 详细>>
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李志宝组

课题组名称:                湿法冶金与结晶分离课题组

课题组简介
 

    湿法冶金与结晶分离课题组以开发符合我国可持续发展及经济转型需要、适合我国低品位资源综合利用的绿色新技术为使命,确立了过程湿法冶金、工业沉淀与结晶以及复杂体系的平衡态及非平衡态热力学三大研究方向。具体说来,开展了盐湖资源高值化利用、低品位铝土矿、二氧化钛和二硫化钼等金属及其氧化物的湿法冶金绿色新过程的开发和基础研究。在课题组长李志宝研究员的带领下,本课题组将基础研究积极推进到产业化应用中,使科学研究很好的围绕工业应用展开并最终服务工业实践。其中,从基础理论出发研究的高纯氧化镁的绿色制备工艺已经非常成熟。该技术以青海盐湖资源为研究对象,以沉淀-结晶-分离的基础理论为工具,通过对青海盐湖多元复杂体系的热力学和动力学研究,在镁锂分离、镁资源高值化利用、“氯”平衡以及节能新工艺方面取得了一系列创新成果,开发出节能减排和全组分深度利用的新工艺,实现了盐湖资源的综合利用和高值化。相关的一些项目已经通过中试或完成成果鉴定,达到国际先进水平。课题组曾先后承担过国家自然科学基金、国家973计划课题、多项省部级项目以及中国科学院项目。本课题组现已在AIChE J.等国际知名期刊发表80余篇论文,申请专利16项。
研究背景和研究方向:
1. 过程湿法冶金
湿法冶金是将矿石、经选矿富集的精矿或其他原料与水溶液或者其他液体相接触,通过化学反应等,使原料中所含有的金属转入液相,再对液相中所含有各种有用金属进行分离富集,最后以金属或者其他化合物的形式加以回收的方法。湿法冶金以无机化学和物理化学等理论学科为基础,主要应用领域包括浸取,富集和净化,金属回收。本课题组研究方向是低品位矿物浸取包括低品位铝土矿和钼精矿等,浸取采用包括原位浸取、堆浸取、和容器浸取等方式,利用酸、碱、加压手段,将铝土矿、辉钼矿中的硅脱除,使铝土矿中的铝硅比由4:1~5:1提高到10:1以上,使辉钼矿纯度提高到98%。
2. 工业沉淀与结晶
结晶在制造业中如化工、制药和食品等工业领域中也有广泛的应用。结晶操作不仅能够从溶液中取得固体溶质,而且能够实现溶质与杂质的分离,借以提高产品的纯度。它具有成本低,操作方便,产品性质多样化的特点。沉淀结晶,又称快速结晶,属于结晶过程中的一种。结晶沉淀是化学工艺中的基本过程,化学工业采用结晶沉淀生产的产品占到总固体产品的70%。结晶沉淀由于操作条件上的低温低能耗和产品上的纯度高,常用于分离和净化。操作条件决定着结晶产品的性质包括纯度、过滤性能、流动性、反应性能等,要得到性能优异的产品就需要掌握结晶过程中过饱和度的控制、成核、晶体生长、陈化以及二次成核等方面的知识与方法。本课题研究的结晶过程包括碳酸镁水合物的沉淀过程及氯化铵的结晶过程,通过建立沉淀结晶过程的数学模型和结晶器流体流动模型,提出一套用于反应结晶器设计、放大和优化的方法。
3.复杂体系的溶液热力学和结晶过程的非平衡热力学
溶解和结晶过程广泛存在于各个领域,它们都涉及包含固体材料的复杂体系。这类复杂体系的平衡与非平衡热力学问题是工艺设计开发和模拟优化的基础,也是当前的研究热点,但由于对于界面处的传递过程理解不够深入,目前建立具有工程应用价值的溶解或结晶速率模型都遇到了很大的困难。一般,固液体系表面生长和溶解反应的速率方程可写成形式, 时为平衡态,时为固体表面生长状态,时为固体溶解状态。第一种情况为平衡热力学,后两种情况为非平衡热力学的研究范畴。课题组利用化工热力学模型(如Pitzer,Electrolyte-NRTL, UNIFAC等)和化工软件(如Aspen Plus, OLI software), 对实验室测得的少量实验数据进行处理,得到相关的参数,从而计算出过程开发中大量的有用数据;建立了原创性表面张力模型;研究含离子液体体系热力学性质,并建立离子液体性质的热力学模型;通过非平衡热力学分析建立了描述晶体生长的动力学模型。

课题组长简介

李志宝 研究员,博士生导师
绿色过程工程实验室
E-mail: zhibaoli@home.ipe.ac.cn
李志宝,男,1962年生。湿法冶金与结晶分离课题组组长。1987年6月获南京工业大学化学工程专业硕士学位,1998年6月获清华大学化学工程专业博士学位。2006年6月获加拿大McGill大学冶金和金属材料工程系湿法冶金专业博士学位,1999年-2001年在加拿大Ottawa大学化学工程系做博士后研究,2001年-2002年以及2006 在加拿大McGill大学冶金,和金属材料工程系做博士后研究。1998年-1999年在中石化北京工程公司乙烯部,作为化学工程师从事乙烯高温裂解炉的设计工作。2006年11月入选中科院“百人计划”回国。现任中国科学院过程工程研究所研究员。
主要研究领域涉及:水过程化学(湿法冶金),电解质溶液的分子热力学及分离过程强化,基于反应沉淀结晶的高效分离过程,沉淀结晶材料制备工程,界面现象和统计力学,结晶过程化学。已发表杂志学术论文80多篇,建立的原创性电解质表面张力方程(Ind. Eng. Chem. Res., 38, p1133, 1999) 被国际杂志引用30余次。1992年获中国科学院科技进步三等奖,1997年在清华大学读博士期间获得学术新人候选人奖,2002至2004年连续三年获得McGill大学Rugh William Stewart Scholarship奖学金。
近年承担和完成的主要项目:
(1) 高硅一水硬铝石在浓NaOH溶液中高压相平衡测定和模拟,国家自然科学基金,2011-2014
(2) 利用卤水氯化镁固定CO2的物理化学研究,国家自然科学基金,2012-2013
(3) 碳铵循环法生产高纯氧化镁工业化节能关键技术研究,院地合作项目,2011-2014
(4) 以氯化镁和ADC发泡剂副产十水碳酸钠为原料年产2.5万吨工业化实验研究,青海科技厅重大项目,2010-2013
(5) 青海盐湖资源高值化综合利用,中科院百人计划项目,2008-2011
(6) 海盐卤水综合利用制备高纯氧化镁节能新工艺研究, 江苏省科技支撑工业项目,2008-2010
(7) 两性金属/黑色金属紧缺矿产资源高效清洁综合利用的基础研究,973项目(子课题),2007-2012

课题组成员简介

王均凤 博士,副研究员
2008年6月获得北京化工大学博士学位,主要研究方向包括含离子液体体系热力学性质的测定、活度系数以及无限稀释活度系数模型、静电作用对离子液体密度贡献的理论预测模型的研究。博士毕业后到中国科学院过程工程研究所工作,参加的项目如青海省重点科技攻关项目“用盐湖氯化镁和ADC发泡剂副产碳酸钠制备高纯氧化镁工艺研究”等,主持1项自然科学基金面上项目。发表论文16篇(如Industrial & Engineering Chemistry Research和Fluid Phase Equilibria等), 申请专利5项。
张妍 硕士 助理研究员
中国科学院过程工程研究所助理工程师,读研期间主要研究二氧化钛光催化以及表面界面领域的研究工作。自2008年6月到中国科学院过程所工作以来,主要从事盐酸盐结晶热力学和动力学以及钾长石提钾方面的研究。发表论文7篇(如Industrial & Engineering Chemistry Research等)。

近年来的研究成果

科研成果:
(1)建立了复杂体系的溶液热力学和结晶过程的非平衡热力学研究平台
溶解和结晶过程广泛存在于各个领域,它们都涉及包含固体材料的复杂体系,基于非平衡热力学原理,申请人以NaCl–MgCl2–H2O体系中NH4Cl的结晶过程为模型体系,利用热力学的方法对晶体生长速率做了研究(AIChE Journal. (2012), 58(3), 914-924.)。针对固液界面处的传递过程,采用Δμ/RT代替(c-c*)/c*,作为结晶驱动力,推导出了新的晶体生长速率模型,这一模型明显优于用简单的浓度表达的晶体生长速率模型。此外,申请人还基于同样的理论对结晶的介稳区宽度进行了热力学基础上的推导,得到了新的结晶介稳区模型(Industrial & Engineering Chemistry Research. (2011), 50(10), 6375–6381.)。以上工作为非平衡热力学在结晶学方面的应用提供了范例。
(2)利用盐湖氯化镁制备高纯氧化镁同时副产氯化铵的新工艺
我国卤水MgCl2资源丰富、易得。我国海岸线长,沿海卤水资源丰富;内陆又有卤水氯化镁资源储量丰富的盐湖如青海盐湖等。采用卤水氯化镁与CO2反应制备高纯氧化镁,可以解决CO2排放和镁资源出路的双重问题,如能成功回收氯化铵可解决污染问题。据此,申请人提出利用卤水氯化镁与CO2反应结晶制备碱式碳酸镁,进一步值得高纯氧化镁。首先,利用MgCl2与CO2反应沉淀碱式碳酸镁,同时使用NH3调整结晶过程的pH,得到的浆液固液分离后得到碱式碳酸镁和富含氯化铵的滤液,然后,利用氯化镁的盐析作用将氯化铵以结晶的形式回收。这是我国独创的先进工艺,解决了氧化镁生产过程带来的严重污染,为氧化镁大规模工业化生产开辟了道路。
(3)低品位一水硬铝石矿化学预脱硅处理及其硅稳定性的研究
我国铝土矿资源主要为一水硬铝石,明显具有高铝,高硅,低铁的特点,不适宜用目前石灰拜耳法生产。我国主要采用烧结法和混联法来生产氧化铝,但这两种方法能耗高,成本高。针对这种情况,课题组提出了一个处理低品位一水硬铝石矿的新工艺。新工艺的两个关键工段包括化学预脱硅及高硅铝酸钠溶液脱硅。研究结果表明经预脱硅后得到的铝土矿精矿的铝硅比能够达到10以上(AIChE Journal. (2011), DOI: 10.1002/aic.12722),可以看出新工艺对于高硅铝土矿的开发有重要意义,并能最终实现我国高硅一水硬铝石铝土矿的有效利用及整个铝工业行业的节能降耗的目的。
发表论文情况:
[1]   Daoguang Wang, Zhibao Li. Kinetic analysis for crystal growth rate of NH4Cl in the NaCl-MgCl2-H2O system with a thermodynamic approach. AIChE Journal. (2012), 58(3), 914-924.
[2]   Daoguang Wang, Zhibao Li. Study of crystallization kinetics of ammonium carnallite and ammonium chloride in the NH4Cl-MgCl2-H2O system. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2012), 51(5), 2397-2406.
[3]   Shunping Sun, Junfeng Wang, Zhibao Li. Solubility and self-consistent modeling of aniline hydrochloride in H-Mg-Na-Ca-Al-Cl-H2O system at temperature range of 288-348 K. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2012), DOI: 10.1021/ie2013949.
[4]   Wencheng Gao, Zhibao Li. Solubility and KSP of Mg4Al2(OH)14•3H2O at the various ionic strengths. Hydrometallurgy. (2012). DOI: 10.1016/j.hydromet. 2012.02.003.
[5]   Shunping Sun, Zhibao Li. Experimental measurement and modeling of aniline hydrochloride solubility in water, methanol, ethanol, propan-1-ol, and their mixed systems. Journal of Chemical & Engineering Data. (2012), 57(1), 219–226.
[6]   Daoguang Wang, Zhibao Li. Modeling solid-liquid equilibrium of NH4Cl-MgCl2-H2O system and its application to recovery of NH4Cl in MgO production. AIChE Journal. (2011), 57(6), 1595-1606.
[7]   Jiayu Ma, Zhibao Li, Qinggui Xiao. A new process for Al2O3 production from low-grade diasporic bauxite based on reactive silica dissolution and stabilization in NaOH-NaAl(OH)4 media. AIChE Journal. (2011), DOI: 10.1002/aic.12722.
[8]   Junfeng Wang, Shunping Sun, Zhibao Li. Modeling of solid–liquid equilibrium for the [HAE]Cl–MgCl2–H2O system. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2011), 50(13), 8314–8322.
[9]   Yan Zhang, Zhibao Li. Effects of cooling rate, saturation temperature, and solvent on the metastable zone width of triethanolamine hydrochloride. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2011), 50(10), 6375–6381.
[10] Jiayu Ma, Kunming Zhai, Zhibao Li. Desilication of synthetic Bayer liquor with calcium sulfate dihydrate: Kinetics and modelling. Hydrometallurgy. (2011). 107(1-2), 48-55.
[11] Junfeng Wang, Zhibao Li, Chunxi Li, Zihao Wang. Density prediction of ionic liquids at different temperatures and pressures using a group contribution equation of state based on electrolyte perturbation theory. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2010), 49(9), 4420–4425.
[12] Junfeng Wang, Daoguang Wang, Zhibao Li, Fan Zhang. Vapor pressure measurement and correlation or prediction for water, 1-Propanol, 2-Propanol, and their binary mixtures with [MMIM][DMP] ionic liquid. Journal of Chemical & Engineering Data. (2010), 55(11), 4872–4877.
[13] Wenting Cheng, Zhibao Li. Controlled supersaturation precipitation of hydromagnesite for the MgCl2-Na2CO3 system at elevated temperatures: chemical modeling and experiment. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2010), 49, 1964-1974.
[14] Jiayu Ma, Zhibao Li. Chemical equilibrium modeling and experimental measurement of solubility for friedel’s salt in the Na-OH-Cl-NO3-H2O systems up to 200 oC. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2010), 49, 8949-8958.
[15]  Yan Zhang, Zhibao Li. Solubilities of triethanolamine hydrochloride ionic liquid in aqueous hydrochloric acid solutions with concentrations from (0 to 8.37) mol/kg. Journal of Chemical & Engineering Data. (2010), 55, 4434-4439.
[16] Hongqing Wang, Daoguang Wang, Zhibao Li, George P. Demopoulos. Solubility and scale prevention of gypsum in transportation pipes of well brine with salinities up to 5 M at temperature range of 278 to 298 K. Desalination and Water Treatment. (2010), 22, 78-86.
[17] Wenting Cheng, Zhibao Li. Nucleation kinetics of nesquehonite (MgCO3•3H2O) in the MgCl2-Na2CO3 system. Journal of Crystal Growth. (2010), 312,1563-1571.
[18] Jiayu Ma, Zhibao Li. Preparation of Ca-Al hydrotalcite-like compounds and their desilication in sodium aluminate solution. SCIENTIA SINICA Chimica. (2010), 40(5), 577-584.
[19] Yan Zhang, Narangarav Tumen-Ulzii, Zhibao Li, Burmaa Gunchin. Leaching of covellite from molybdenite: Synergetic effect of FeCl2. Copper 2010 – International Copper Conference. Hamburg, Germany, 2010.
[20] Jiayu Ma, Zhibao Li, Yi Zhang, George P. Demopoulos. Desilication of sodium aluminate solution by Friedel’s salt (FS:3CaO•Al2O3•CaCl2•10H2O). Hydrometallurgy. (2009), 99(3-4), 225-230.
[21] Wenting Cheng, Zhibao Li. Precipitation of nesquehonite from homogeneous supersaturated solutions. Crystal Research and Technology. (2009), 44(9), 937-947.
[22] Wenting Cheng, Zhibao Li, George P. Demopoulos. Effects of Temperature on the Preparation of Magnesium Carbonate Hydrates by the Reaction of MgCl2 with Na2CO3 at 273~363K. Chinese Journal of Chemical Engineering. (2009), 17(4), 661-666.
[23] Qinggui Xiao, Zhibao Li, Yifei Zhang, Yi Zhang. The leaching desilication of diasporic bauxite by caustic soda solution under atmospheric pressure. 5th European Metallurgical Conference (EMC) 2009.
[24] Yan Zhang, Narangarav Tumen-Ulzii, Zhibao Li, Burmaa Gunchin. Purification of low grade molybdenite by acid leaching processes. The 2009's Fifth International Conference on Hydrometallurgy. Zhangjiajie, China, 2009.
[25] Mei Dong, Zhibao Li, Jianguo Mi, George P. Demopoulos. Solubility and Stability of Nesquehonite (MgCO3•3H2O) in mixed NaCl+MgCl2, NH4Cl+MgCl2, LiCl, and LiCl+MgCl2 Solutions. Journal of Chemical & Engineering Data. (2009), 54 (11), 3002-3007.
[26] Mei Dong, Wenting Cheng, Zhibao Li, George P. Demopoulos. Solubility and stability of nesquehonite (MgCO33H2O) in NaCl, KCl, MgCl2, and NH4Cl solutions. Journal of Chemical & Engineering Data. (2008), 53, 2586-2593.
[27] Mei Dong, Wenting Cheng, Zhibao Li, Dongping Duan, George P. Demopoulos. The Solubility and Stability of Nesqehonite (MgCO3•3H2O) in Na-Mg-NH4-Cl Brines. International Symposium on HYDROMETALLURGY. (2008), Phoenix, Arizona, US. p1166-1176.
[28] Yong Wang, Zhibao Li, George P. Demopoulos. Controlled precipitation of nesquehonite by the reaction of MgCl2 with (NH4)2CO3 at 303K. Journal of Crystal Growth. (2008), 310, 1220-1227.
[29] George P. Demopoulos, Zhibao Li et al. New technologies for HCl regeneration in chloride hydrometallurgy. ERZMETALL. (2008), 61(2), 89-98.
[30] Yan Liu, Zhibao Li, Jianguo Mi, Chongli Zhong. Modeling of aqueous electrolyte solutions based on primitive and first-order Mean Spherical Approximation. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2008), 47, 1695-1701.
[31] Narangarav Tumen-Ulzii, Yan Zhang, Zhibao Li, Burmaa Gunchin. Ferric Leaching of Copper from Low Grade Molybdenite. The Third Conference of new chemical material, Nanjing, 2008.
[32] Yong Wang, Zhibao Li, George P. Demopoulos. Controlled precipitation of nesquehonite by the reaction of MgCl2 with (NH4)2CO3 at 303K. Conference of Metallurgists hosting Cu 2007 (Light Metals in Transport Applications) (2007), CIM Montreal, 459-467.
[33] Zhibao Li, George P. Demopoulos. Speciation-based chemical equilibrium model of CaSO4 solubility in the H + Na + Ca+ Mg + Al + Fe(II) + Cl + SO4 + H2O system. Industrial & Engineering Chemistry Research. (2007), 46, 6385-6392.
[34] George P. Demopoulos, Zhibao Li, L. Becze, G. Moldoveanu, T. Cheng, G.B. Harris. New Technologies for HCl regeneration in chloride hydrometallurgy. European Metallurgical Conference(EMC)2007. June 11-14, 2007, Dusseldorf, Germany, 253-272.
[35] Kefeng Yan, Xiaosen Li, Zhaoyang Chen, Gang Li, Zhibao Li. Molecular dynamics simulation of methane hydrate dissociation by thermal stimulation in conjunction with chemical injection method. ACTA PHYSICA SINICA. (2007), 56(11), 6727-6729. (in Chinese).
专利:
[1]   李志宝,高文成,王均凤. 一种综合利用钾长石生产钾肥和氧化铝的方法. 中国专利,申请号:201010590230.X, 2010.
[2]   李志宝,王均凤. 一种通过碳铵循环法经三水碳酸镁生产高纯氧化镁的方法. 中国专利,申请号:201010562109.6, 2010.
[3]   李志宝,王道广. 一种通过制备六水合氯化铵镁复盐回收氯化铵的方法. 中国专利,申请号:201010108996.X, 2010.
[4]   李志宝,孙顺平. 一种建筑材料及利用钛白废硫酸制备半水硫酸钙的方法. 中国专利,申请号:201110085646.0, 2011.
[5]   李志宝,马家玉,王英军. 一种用水滑石除去水溶液中金属离子的方法. 中国专利,申请号:201010239598.1, 2010.
[6]   李志宝,王均凤. 一种制备电解镁用无水氯化镁的方法. 中国专利,申请号:201010108988.5,2010.
[7]   李志宝,王勇. 一种使用连续结晶法制备三水碳酸镁的方法. 中国专利,申请号:201010119370.9, 2010。
[8]   李志宝,马家玉. 一种含硅的铝酸钠溶液深度脱硅的方法. 中国专利,申请号:200910084484.1, 2009. 公开号:CN 101891227 A.
[9]   李志宝,肖清贵. 从低品位一水硬铝石型铝土矿中脱除二氧化硅. 中国专利,申请号:200910081559.1, 2009
[10]李志宝,祁宏波,邵平平. 一种利用苦卤与碳酸盐制备氧化镁的方法. 中国专利,申请号:200910076545.X,2009.
[11]李志宝,张妍. 一种利用氯化盐浸取钼精矿提纯二硫化钼的方法. 中国专利,申请号:200910087262.5,2009
[12]李志宝,王道广,程文婷. 以碳酸镁水合物为中间体生产氧化镁并联产氯化铵的方法. 中国专利,申请号:200910091752.2, 2009.
[13]李志宝,程文婷. 一种以三水碳酸镁为中间体制备氧化镁的方法. 中国专利,申请号:200810114987.4, 2008.
[14]李志宝,肖清贵. 在硫酸介质中分解氯化铵制备盐酸和硫酸铵的方法. 中国专利,申请号:200810056435.2,2008.
[15]李志宝,王勇. 一种使用碳酸铵从含氯化镁卤水中制备三水碳酸镁的方法. 中国专利,申请号:200710064243.1, 2007.

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